1993年，以模特身份入行，并与刘德华合作拍摄了MV《谢谢你的爱》和《一生一次》 [3]。1994年4月，与林志颖主演的《旋风小子》播出 [29]，她凭借在剧中清纯可爱的珍珠一角而红极一时 [27-28]。1995年，徐濠萦与TVB签约 [15]。1996年至1997年间，先后出演《天降财神》 [34]《真命天师》 [33]《特种飞虎》 [32]等影视作品播出。1998年6月，与陈小春、马浚伟等人主演古装剧《鹿鼎记》播出 [37]，在剧中饰演敢做敢为、爱憎分明的方怡，这一角色也成为了她演艺生涯中的经典之作 [36]。随后，于二十世纪末始逐渐淡出娱乐圈 [30]。2006年，出演由冯德伦自导自编自演自己监制的情景剧《老冯日记》于翡翠台正式播出 [43]。2015年，出演由郭富城演唱的《Merry Christmas》MV [17]。2016年12月，参加杂志式节目《有种信念，別跑》 [44]。
1993年，以模特身份入行，并与刘德华合作拍摄了MV《谢谢你的爱》和《一生一次》；同年，担任刘德华演唱会表演嘉宾（5场） [3]；8月，出演由刘镇伟执导的爱情电影《天长地久》播出 [26]。1994年4月，与林志颖主演的《旋风小子》播出 [29]，凭借剧中清纯可爱的珍珠一角而红极一时 [27-28]。此外，出演了《999谁是凶手》《青春火花》 [6]。1995年，徐濠萦与TVB签约 [15]；同年，演出香港电台《普通话戏中戏》 [30]。
1996年至1997年间，先后出演《天降财神》 [34]《天涯海角》 [35]《真命天师》 [33]《特种飞虎》 [32]等影视作品播出。1998年6月，与陈小春、马浚伟等人主演古装剧《鹿鼎记》播出 [37]，在剧中饰演敢做敢为、爱憎分明的方怡，这一角色也成为了她演艺生涯中的经典之作 [36]。1999年，在由古天乐、陈锦鸿等人主演的《刑事侦缉档案4》中饰演张晓彤 [38]。随后，在二十世纪末始逐渐淡出娱乐圈 [30]。2006年，出演由冯德伦自导自编自演自己监制的情景剧《老冯日记》于翡翠台正式播出 [43]。2015年，出演由郭富城演唱的《Merry Christmas》MV [17]。2016年，参加杂志式节目《有种信念，別跑》 [44]。
2003年，担任时装店买手。2008年，被手表品牌评为“香港娱乐圈最潮女艺人”，并被誉为“潮后”。同年，与时装设计师好友何志恩共创个人品牌。2009年，开设个人时装店 [39]。之后，于2018年10月正式结束营业。 [42]2010年6月17日，徐濠萦与张静初、黄伟文等，为乔伊斯品牌于中环暂驻店揭幕酒会担任揭幕嘉宾 [40]。2011年，与思加图合作推出2011秋冬别注系列女士鞋靴，并亲自为该系列进行演绎 [41]。
1996年，陈奕迅与中国香港女演员徐濠萦相恋。1997年，二人开始同居生活。2004年10月，陈奕迅、徐濠萦的女儿陈康堤出生，小生命的到来让初为人父的陈奕迅改变很多，开始戒烟，努力工作 [21-22]。
2006年3月，与陈奕迅在深水湾俱乐部举行盛大婚礼，并发放烟花助兴 [23]。
| 播出时间 | 节目名称 |
|---|---|
| 2016-12-10 | 有种信念，別跑 [44] |
时间 | 节目名称 | 所属电视台 | 备注 |
|---|---|---|---|
2003年 | 是日本人郑家辉星期六大放假 | - | 电台节目 [39] |
2000年 | 青春交响曲2000年版 | - | 嘉宾主持（港台） [39] |
1999年 | 旅游节目 | TVB | - [39] |
1999年 | 恋爱婚Fun纷 | TVB | - [39] |
1998年 | 原来香港咁好玩 | TVB | - [39] |
2012年7月30日，徐濠萦正与家人一同进餐时被邻桌的游客偷拍。她随后在微博上怒斥假“偷拍者”，指责其不尊重人并称为“没有礼貌的中国人”。她反拍并上传了偷拍者的照片，此举引发网友强烈不满，认为她的行为同样不礼貌 [3]。两小时后，徐濠萦删除了该微博并重新发表解释，强调自己也是中国人，并希望人们能尊重她的私人空间。徐濠萦娓娓道来意在希望大家能够理解她发出此前言论的心情 [4]。随后，真正的偷拍者澄清，她是无意中拍到了陈奕迅和女儿，并没有意识到会连累到徐濠萦 [5]。
2012年11月，香港警方扫毒组及刑事情报科介入调查，要求黄浩提供监控录像。黄浩配合调查并提供资料。涉嫌恐吓的女艺人也将被警方调查。原定的协助调查行动因故延期 [1]；12月，徐濠萦、何超仪等17名明星召开新闻发布会，否认“迷幻饭局”传闻，并集体向警方报案，同时向黄浩发出律师信，指责其报假案 [2]。
