Trasposizione di Claisen
![](http://178.128.105.246/cars-http-upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/24/Claisen_rearrangement_scheme.svg/220px-Claisen_rearrangement_scheme.svg.png)
La trasposizione di Claisen è una reazione periciclica che porta alla formazione di un nuovo legame carbonio-carbonio, sfruttando gli orbitali molecolari π. In pratica, si tratta di una trasposizione sigmatropica [3,3] di un allil-aril etere che produce un composto carbonilico γ,δ-insaturo.
La reazione fu originariamente descritta da Rainer Ludwig Claisen nel 1912.[1]
La trasposizione di Claisen e le sue varianti sono reazioni pericicliche concertate esotermiche (84 KJ/mol). Il solvente ha un ruolo importante: quelli più polari accelerano fortemente la reazione, stabilizzando la nuvola elettronica π. I solventi che presentano legami idrogeno hanno il maggiore effetto.
In biochimica si osserva la trasposizione di Claisen, enzimaticamente catalizzata, all'interno della via metabolica dell'acido shikimico (biosintesi del prefenato).
Varianti
[modifica | modifica wikitesto]La trasposizione di Claisen aromatica implica l'uso di un allil-fenil etere con formazione di un tautomero intermedio che dà origine ad un fenolo orto-sostituito.
![Trasposizione di Claisen aromatica](http://178.128.105.246/cars-http-upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/56/ClaisenAromatica.gif/500px-ClaisenAromatica.gif)
La trasposizione di Bellus-Claisen è un'altra variante che consiste nella formazione di esteri, ammidi e tioesteri γ,δ-insaturi per reazione di eteri, ammine e tioeteri allici con cheteni.
![Trasposizione Bellus-Claisen](http://178.128.105.246/cars-http-upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/0/06/Claisen_Bellus_Rearrangement.png)
Note
[modifica | modifica wikitesto]- ^ Claisen, L.; Chem. Ber. 1912, 45, 3157
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