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Salen (ligand)

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Salen (ligand)


Identification
Synonymes

2,2'-éthylènebis(nitrilométhylidène)diphénol
N,N'-éthylènebis(salicylimine)

No CAS 94-93-9
No ECHA 100.002.161
SMILES
InChI
Apparence poudre jaune[1]
Propriétés chimiques
Formule C16H16N2O2  [Isomères]
Masse molaire[2] 268,310 4 ± 0,014 9 g/mol
C 71,62 %, H 6,01 %, N 10,44 %, O 11,93 %,
Propriétés physiques
fusion 127-128 °C[1]
Précautions
SGH[1]
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
H315, H319, H335, P261 et P305+P351+P338
Écotoxicologie
DL50 100 mg·kg−1 (souris, i.p.)[1]

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le salen, contraction de salicylaldéhyde et éthylènediamine (souvent abrégé en « en ») à partir desquels il est synthétisé, est un ligand chélateur utilisé en complexométrie et en catalyse homogène. Il se présente sous la forme d'une poudre jaune micacée soluble dans les solvants polaires organiques.

Nomenclature

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Le diphénol salenH2 est l'acide conjugué du ligand qui est en réalité le salen2−. Ce dernier est un ligand tétradenté anionique et agit ainsi de façon similaire aux autres ligands tétradentés, même ceux qui sont macrocycliques comme le porphyrinate, la corrine, le bis(diméthylglyoximate) et certaines bases de Schiff.

Le salen fut synthétisé pour la première fois par P. Pfeiffer en 1933[3]. Le salenH2 est souvent généré in situ, suivi de l'ajout de sel métallique. Le ligand peut être simplement préparé par condensation entre l'éthylènediamine et le salicylaldéhyde[4] :

Chimie de coordination

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Un complexe M(salen) plan carré.

Le salenH2 forme des complexes avec la plupart des métaux de transition. Dans la plupart des cas, il forme des complexes de configuration pyramidale à base carrée de composition M(salen)L ou une sphère de coordination octaédrale avec une stœchiométrie M(salen)L2. On peut par exemple citer les complexes VO(salen) et Co(salen)Cl(py). Avec des ions métalliques d8, le salen forme des complexes plan carrés bas spin tels que le Ni(salen).

En 1938, Tsumaki a rapporté que le complexe de cobalt(II) Co(salen) peut se lier de façon réversible au dioxygène (O2), ce qui a mené à d'intensives recherches sur les complexes de cobalt et salen et sur les ligands proches pour leur capacité à stocker et transporter l'oxygène, dans l'optique de trouver des potentiels porteurs d'oxygène synthétiques[5].

Notes et références

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  1. a b c et d Fiche Sigma-Aldrich du composé N,N′-Bis(salicylidene)ethylenediamine, 98%, consultée le 20 mars 2015. + (pdf) fiche SDS.
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. (en) P. Pfeiffer, E. Breith, E. Lübbe, T. Tsumaki, « Tricyclische orthokondensierte Nebenvalenzringe », Justus Liebig's Annalen der Chemie, vol. 503,‎ , p. 84–130 (DOI 10.1002/jlac.19335030106)
  4. (en) Harvey Diehl, Clifford C. Hach, « Bis(N,N'-Disalicylalethylenediamine)-μ-Aquodicobalt(II) », Inorg. Synth., vol. 3,‎ , p. 196–201 (DOI 10.1002/9780470132340.ch53)
  5. (de) Tsumaki, T., « Nebenvalenzringverbindungen. IV. Über einige innerkomplexe Kobaltsalze der Oxyaldimine », Bull. Chem. Soc. Jap., vol. 13, no 2,‎ , p. 252–260 (DOI 10.1246/bcsj.13.252)