Reacție Ciugaev
Reacția de eliminare Ciugaev este o reacție organică ce constă într-o reacție de eliminare a apei din alcooli cu obținerea de alchene. Reacția decurge printr-un intermediar de tip xantat. Denumirea sa provine de la descoperitorul ei, chimistul rus Lev Aleksandrovici Ciugaev (1873-1922), care a descris pentru prima dată reacția în anul 1899.[1] De exemplu:
![](http://178.128.105.246/host-http-upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/e8/Cugaevalg.png/700px-Cugaevalg.png)
Mecanism de reacție
[modificare | modificare sursă]În prima etapă, are loc formarea unei sări xantat sau xantogenat din alcoxid și sulfură de carbon (CS2). Ulterior adiției de iodometan, alcoxidul este transformat în xantogenat de metil:
![](http://178.128.105.246/host-http-upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/8/85/Chugaev2.gif)
La aproximativ 200 °C, are loc formarea alchenei în urma unui proces de eliminare intramoleculară. Prin intermediul unei stări de tranziție hexaciclice, atomul de hidrogen este eliminat de la atomul de carbon β și se leagă de atomul de oxigen din xantogenat (sin-eliminare). Produsul secundar se descompune la sulfură de carbonil (OCS) și metantiol:
![](http://178.128.105.246/host-http-upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/8/8f/Chugaev3.gif)
Mecanismul de reacție poate fi rezumat în următoarea succesiune de reacții (5 - xantogenat de metil; 6 - intermediar de tranziție hexaciclic):[2]
![](http://178.128.105.246/host-http-upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/b/b2/General_reaction_mechanism_of_chugaev_elimination.svg/1000px-General_reaction_mechanism_of_chugaev_elimination.svg.png)
Note
[modificare | modificare sursă]- ^ L. Tschugaeff (). „Ueber das Thujen, ein neues bicyclisches Terpen”. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 33 (3): 3118–3126. doi:10.1002/cber.19000330363.
- ^ „Chugaev Reaction”, Chemistry LibreTexts, ianuarie 2015, accesat în